可陶瓷化耐极限高温热老化高分子材料主要依靠在高温过程中各种组分的分解、化合与熔融等物理化学反应而快速生成陶瓷,其陶瓷化机理较为复杂,主要包括化学反应成瓷、低温烧结成瓷和共晶反应成瓷3种陶瓷化转变机理如下。
(1)添加的反应性填料或高温条件下原位生成的反应性填料之间发生化学反应,生成具有一定强度的无机材料类目标物,从而固化并强化聚合物基体分解所产生气相捕集形成的孔周围的壁,最终形成多孔陶瓷状物质。
(2)低软化点助熔剂与接触反应性无机粒子之间的界面处生成低共熔物,可以对其他无机粒子起到“桥接”作用,并可降低生成相对坚固陶瓷材料所需的温度,促进粘聚性陶瓷产物的烧结生成。
(3)可陶瓷化高分子材料在高温降解过程中形成的微细Si02颗粒与硅酸盐矿物粉末填料的分解产物发生共晶反应,形成部分液相和新的固相。随着烧蚀温度的提高和时间延长,液相逐渐扩散渗入陶瓷网络中,冷却固化后,进一步强化陶瓷结构。