橡胶硫化后,其大分子之间形成的网状结构的交联点的密度叫硫化程度。而交联密度最大的点叫正硫化点。
橡皮可分为硫化诱导期(起硫或焦烧时间)、预硫、正硫和过硫四个阶段。硫化诱导期(起硫或焦烧时间)期内,交联尚未开始,胶料有很好的流动性。
这一阶段决定了胶料的焦烧性及加工安全性。这一阶段的终点,胶料开始交联并丧失流动性。硫化诱导期(起硫或焦烧时间)的长短除与生胶本身性质有关,主要取决于所用助剂,如用迟延性促进剂可以得到较长的焦烧时间,且有较高的加工安全性。硫化诱导期(起硫或焦烧时间)期以后便是以一定速度进行交联的预硫化阶段。
预硫化期的交联程度低,即使到后期硫化胶的扯断强度,弹性也不能到达预想水平,但撕裂和动态裂口的性能却比相应的正硫化好。此后到达正硫化阶段后,硫化胶的各项物理性能分别达到或接近最佳点,或达到性能的综合平衡。
正硫化阶段(硫化平坦区)之后,即为过硫阶段,过硫阶段会造成胶料出现“返原”现象(定伸强度与延伸率下降),但也有部分合成胶定伸强度继续增加但是延伸率下降。
对任何橡胶来说,硫化时不只是产生交联,还由于热及其它因素的作用产生产联链和分子链的断裂。这一现象贯穿整个硫化过程。
在过硫阶段,如果交联仍占优势,橡胶就发硬,定伸强度继续上升,反之,橡胶发软,即出现返原。一般在行业中,绝缘橡皮因为要二次硫化故采用90℅的正硫化点,而10℅的的正硫化点叫作焦烧期,就天然胶而言每增加10℃硫化的速度要快一倍。