硅烷交联聚乙烯也是一种化学交联聚乙烯。其主要机理是先将通式为RSi(OR₁)₃的有机硅氧烷和聚乙烯在特定条件下,如在机械力、有机过氧化物和温度的同时作用下,使聚乙烯生成具有烷氧甲硅基交联活性点的接枝共聚物,然后在催化剂(常用二月桂酸二丁基锡)和水的存在下缩聚交联,生成交联聚乙烯。

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硅烷交联法的特点是所用的聚乙烯不受MFI的限制，因为交联反应要在水或潮气的存在下才会进行,在挤出时并不发生交联反应,所以挤出时不受温度限制，可以选择在聚乙烯的最佳加工温度下加工。同时,可以在-般加工聚乙烯的通用设备上进行加工。