随着经济、社会的不断发展,对能源清洁性、高效性的要求愈发突出,人类对地球环境的透支不可持续,提示调整能源结构已刻不容缓。氢气以其来源广、热值高、零污染等特点,长期以来一直被认为是最具发展潜力的清洁能源之一,氢能也成为调整能源结构的重要途径,其中,氢燃料电池车是目前氢能的重要应用领域。
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工业行业中氢气的来源岁月漫长
将工业副产氢气作为燃料电池的氢源,有利于解决燃料氢气的成本和大规模储运问题。
我国已经连续多年成为全球氢气产量最大的国家,目前国内主要氢气来源是煤制氢、天然气和甲醇重整制氢、工业副产氢和电解水制氢,其中,电解水制氢的氢气品质最好,但成本也是最高的。
其中,工业副产氢是产品生产过程的副产物,因副产氢纯度较低、成分复杂,目前通常只有燃烧等低效利用途径,甚至直接送到火炬排空。这类氢气广泛存在于焦化、氯碱、丙烷脱氢(PDH)和轻烃裂解等行业,成本低廉、不会产生额外碳排放且在全国各地均有分布,将这一类氢气作为燃料电池的氢源,有利于解决燃料氢气的成本和大规模储运问题,真正做到变废为宝。
以焦炉炼焦行业为例,2019年全国焦炭产量为4.71亿吨,副产氢气可达到980万吨,而百万辆燃料电池汽车耗氢量不过60万吨/年,潜力巨大。
获取燃料氢气的技术难点
99.999%的工业高纯氢都很难达到燃料氢气对于微量杂质的要求。
在燃料电池用氢气的应用上,与普通工业行业的氢气标准GB∕T 3634.2-2011有很大不同。如下图(图1-1)中GB/T 37244-2018《质子交换膜燃料电池汽车用燃料 氢气》,在氢气纯度上,99.99%的高纯氢气可满足燃料氢气99.97%的要求,但难点在于氢气中的微量杂质,尤其是CO≦0.2ppm是99.99%的工业纯氢甚至99.999%的工业高纯氢都难以达到的。工业氢气关注氢气纯度,而燃料氢气关注特定杂质含量。
图1-1 GB/T 37244-2018《质子交换膜燃料电池汽车用燃料 氢气》
对于燃料氢气,CO是氢气所含杂质中处理难度最大的。以目前工业氢气提纯上普遍采用的变压吸附提氢(PSA)吸附剂5A分子筛为例,通过以下等温吸附线(图1-2)可以看出,对CO和N2的吸附量不管是在高分压下还是在燃料氢气除杂所关注的低分压下,两者的分离比约2.5,差别不大,可以理解为吸附剂对两者的脱除能力相近,但是微量CO会导致燃料电池催化剂Pt的中毒失活,而如N2和Ar等惰性气体则不会对燃料电池造成损坏,在燃料氢气的标准中也可以看出,对两者的含量限定相差了500倍。