柴油进入柴油发电机组汽缸以后似乎全部破裂成C1或C2烃类化合物,然后由这些微小的烃类化合物的碎片再组合成高分子烃类化合物,其中重要的一类是多环芳香烃(PAH,polycyclicar-Ornatichydrocarbons),这类化合物通常是在富燃料(richfule)区生成的(存在于浓的预混火焰和通常出现在非预混火焰之中),多环芳香烃中的苯芘(benzpyrene)被认为是致癌物质。
目前,通常认为PAH是碳烟(soot)生成的先导物(precursors),而在富燃料状态下大量生成的乙炔C2H2(acetylene),又是PAH生成的最重要的先导物。
按照Frenklach和Wang,PAH的生成过程大致如下:(1)PAH的生成是从丙炔C3H4的分解,或者由CH或CH2和乙炔C2H2反应所生成的丙炔基C3H3开始,它生成第一个环(苯C6H6),在成环的过程中由于C3H3完全氧化过程进行得很慢,因此先组合成无环的C6H6,然后通过共振状态,再重新摆列成环形苯。
(2)从芳香烃分子(以AR记之)中脱氢生成芳香烃(苯)基(aromaticradical)AR和H2。
(3)向AR加入乙炔分子,生成苯乙炔基和H原子。
(4)由环化作用(cyclization)生成芳香烃(反应式中为萘C10H8)。
以上不竭重复,不竭加入C2H2分子成长,导致各种PAH的生成。
此外也可通过碰撞(collide)和黏合(stick)生成二聚物(dimmers)、三聚物(trimers)、四聚物(tetramers)等不同的PAH。
目前被广泛接受的不雅点是PAH的继续生长就导致soot的生成。
第一步由分子的积聚(conglomeration)生忒质点状(particle-like)结构,起始质点的分子质量为500~2000a.m.u(atomicmassunit),然后质点由于表面生长而长大(主要依靠加入C2H2和凝聚coagulation),当然与含氧气体的混合,soot的氧化同时进行。
燃料和氧化剂的预混合气,燃烧后生成CO2,H20,CO,H2以及多余的02等常规产物。
在分子区,生成二丁炔、丁烯炔、乙炔、摹炔基、直链戊烷、苯(第1排),接着形成d≈0.5nm的萘及萘的衍生物,然后生成多环芳香烃,进入质点区以后,经历质点生成的起始阶段(particleinception),质点表面生长以及凝聚作用,生成直径d≈50n碳粒。
燃料氢含量的不同也使碳烟的成分有所变化。
碳烟在电子显微镜下的图像,从图上很难找到碳烟的结构特征,一部分呈块状(cluster),一部分呈链状(chain)。
新生成的soot似乎由具有侧链(sidechain)多环化合物所组成,H/C物质的量比(molarratio)约为1.0,由于继续加温老化,混合物具有很高的碳质量分数,类似石墨(graphite),从物理外不雅上像一串由石墨状小球块组成的葡萄串,单个小球的直径为20~50nm,小球直径大小与燃烧状态有关。