指在大分子链间形成部分交联网状结构的一种高分子量聚氯乙烯。与未交联PVC相比,其软化点高,高温下尺寸稳定性、耐溶剂性、机械强度都明显提高。制造方法有化学交联法,即以少量含双烯丙基的化合物(如苯二甲酸二烯丙酯)作交联剂，与氯乙烯进行悬浮共聚合。辐射交联法即以聚氯乙烯与交联剂、引发剂混匀后,在射线辐照下进行反应。主要用于制造PVC热塑弹性体,也可和普通聚氯乙烯掺混使用，制作消光产品。

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聚氯乙烯可以采用辐照或化学方法进行交联，制得交联聚氯乙烯。交联聚氯乙烯具有网状结构高分子材料的性能,因而改善了聚氯乙烯的耐热变形性、耐热熔化性、耐热老化性,并能提高机械强度。交联聚氯乙烯用作电线的绝缘材料,能改良塑料电线电缆的缺点,提高使用温度,提高电流的过载能力,提高焊接作业的安全性。交联聚氯乙烯具有优异的性能,能制成特种耐热电线,如做轻小型化的电子设备安装用线。其中,对于辐照交联聚氯乙烯,聚氯乙烯在射线的辐照下,在发生交联反应的同时伴随着分子的降解。聚氯乙烯辐照交联需要很大的辐照剂量,而且在大的剂量下,交联效率仍然极低，同时剂量增大，分子裂解更强烈。为此，必须添加具有几个不饱和键的多官能团单体，它能使聚氣乙烯在较小的剂量下获得较高的交联效率。辐照交联聚氯乙烯的配方例如表7-9所示。

聚氯乙烯可通过加入交联剂来制成化学交联聚氯乙烯,例如,加入有机过氧化物进行交联。但是,单加入过氧化物,不仅很难发生交联,即使发生交联也伴随由分子裂解而引起的剧烈的着色反应。因此,必须添加多官能团单体。由于聚氯乙烯的成型温度较高,而且与分解温度较为接近,又极易分解,因此,尚有不少问题需要研究。